聚四氟乙烯是一种高结晶的聚合物，结晶结构是六面体的片晶。拉伸时，在外力和热作用下片晶与片晶之间的界面首先被拉开，形成细小的纤维和空隙，随着拉伸的进行，六面体片晶变成球状结晶(又称结点)，有规则排列在片晶之问的分子大部分被托伸成为连接结点的纤维，这样结点与纤维相连构成一种高质量的不定型多孔网状物，在加热到熔点以上时，不定型部分在内应力下被阻止滑动而同定。一般情况下在较高温度拉伸制得的膨胀聚四氟乙烯孔率大、结构强度也大。热定型时间要适宜，时间过长因温度在熔点以上纤维会被破坏而导致强度减低。聚四氟乙烯拉伸必须在低于它的熔点温度而处于高弹性态进行，而不是在玻璃态或黏流态下进行。